2013中药学专业知识二考试辅导：挥发油
2013年10月的执业药师资格考试即将到来，为了帮助广大考生加强知识基础的巩固和学习效率的提高，我们考吧网整理了一些关于中药学知识二的考试复习资料汇编如下：
一、基本内容
挥发油又称精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。
(一)挥发油的化学组成
1.萜类成分
挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜及其含氧衍生物。单萜和倍半萜及其含氧衍生物构成了挥发油的主要的活性成分。其中，它们的含氧衍生物多具有较强的生活活性，并且是挥发油具芳香气味的主要组成成分。
2.脂肪族成分
挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物，具有挥发性。鱼腥草所含挥发油主要有效成分为癸酰乙醛，具有抗菌作用，有鱼腥气味。
3.芳香族成分
挥发油中的芳香族化合物大多为苯丙素衍生物，如桂皮挥发油中具有解热镇痛作用的桂皮醛等。
(二)挥发油的通性
1.性状
(1)颜色
挥发油大多为无色或淡黄色液体，少数挥发油有其他的颜色。
(2)形态
挥发油在常温下为透明液体。低温放置，可能析出结晶，习称“脑”。
(3)气味
绝大多数的挥发油具有特殊的气味。
2.挥发性
挥发油均具有挥发性，可以此区别脂肪油。
3.溶解性
挥发油为亲脂性物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂，在低浓度乙醇中溶解度较小。
4.物理常数
挥发油的物理常数主要有相对密度、比旋度、折光率和沸点等。
5.稳定性
挥发油稳定性比较差，对空气、光线和热都比较敏感。
6.化学反应
挥发油属于混合物，成分复杂。常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等结构，能发生相应的化学反应。
(三)挥发油的化学常数
1.酸值
表示挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量指标。
2.酯值
表示挥发油中酯类成分的含油指标。
3.皂化值
表示挥发油中游离羧酸、酚类和酯类成分总量的指标。皂化值为酸值和酯值之和。
二、挥发油的提取分离
(一)挥发油的提取
1.蒸馏法
该法利用挥发油的挥发性和水不溶性，是提取挥发油最常用和最简单的方法。
2.溶剂提取法
低沸点有机溶剂如乙醚、石油醚(30~60℃)等进行提取。采用连续回流提取或冷浸的方法提取挥发油。
3.吸收法
4.压榨法
此法适用于含油量高的新鲜植物药材的提取。
5.CO2超临界流体提取法
特别适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发油成分。具有提取效率高，提出物杂质含量低等优点。
6.微波萃取法
(二)挥发油的分离
1.冷冻析晶法
将挥发油于-20~0℃以下放置，挥发油中的主要成分由油状的液体变成结晶型的固体析出。如薄荷油中薄荷脑的分离。
2.分馏法
根据沸点差异，采用分馏法分离。挥发油的组成成分由于类别不同，分子量的大小不同，双键的数目、位置及含氧官能团等都可能有一定的差异，因而沸点也有一定的差距。如单萜类化合物的沸点随双键的增多而升高，含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高。
3.化学分离法
(1)碱性成分的分离
分离挥发油中的碱性成分时，可将挥发油溶于乙醚，加1%硫酸或盐酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。
(2)酚、酸性成分的分离
先用5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水层后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。提取酸性成分后的挥发油再用2%氢氧化钠萃取，分取碱水层，酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚类或其他弱酸性成分。
(3)醇类成分的分离
挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应。
(4)醛、酮成分的分离
①挥发油加亚硫酸氢钠饱和溶液，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，以乙醚萃取。
②挥发油加入适量Girard T或P的乙醇溶液，加热回流，用乙醚萃取除去不具羰基的组分，水层酸化后再用乙醚萃取。
(5)其他成分的分离
4.色谱分离法
(1)吸附柱色谱
常用硅胶和氧化铝为吸附剂。
(2)硝酸银络合色谱
化合物形成络合物的能力越强，被吸附剂吸附越牢。一般来说，双键多的化合物易形成络合物，末端双键较其他双键形成的络合物稳定;顺式双键大于反式双键的络合能力。 www.KＡo8.cc
例如，石菖薄挥发油中具反式双键的α-细辛醚先洗脱出来，其次是具顺式双键的β-细辛醚，最后是具末端双键的欧细辛醚。
三、挥发油的气相色谱鉴定
(一)气相色谱法
气相色谱法具有分离效率好、灵敏度高、样品用量少、分析速度快的优点。气相色谱法常用相对保留时间对挥发油各组分进行定性鉴别。
1.流动相：(载气)氢气、氦气、氮气等。
2.固定相：
①非极性的饱和烃润滑油类(如硅酮、甲基硅油等)，适用于沸点差异大的萜类成分的分离。
②极性固定相类(如聚酯、聚乙二醇类等)，适用于沸点差异小，而极性差异大的萜类成分的分离。
3.柱温：多采用程序升温法，可使挥发油中的单萜、倍半萜及其含氧衍生物一次分离成功。
(二)气相色谱-质谱(GC-MS)联用法
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